LC 310高效液相色谱仪(皮革中富马酸二甲酯检测仪)的推出是天瑞公司十几年液相色谱研发经验的结晶,意味着天瑞公司在液相色谱仪的研发方面攀上了又一新高度。标志着天瑞公司在液相色谱研究上取得了在高性能、高可靠性以及使用的方便性之间达到平衡,为专业用户提供具有更高性能的液相色谱。
富马酸二甲酯(Dimethyl fumarate,简写 DMF) 是 20 世纪 80 年代开发的一种新型防霉剂,具有高 效、低毒、广谱和适应 pH 值范围宽(3.0~8.0)等 特点,能有效地YZ多种霉菌、酵母菌和细菌的生 长,适用于各种食品和 饲料防霉、粮食贮存、水果防腐保鲜及蚕茧、衣物、 图书防霉、防蛀等[1]. 曾广泛用于食品、饲料、烟 草、皮革和衣物等的防腐防霉及保鲜. 然而 DMF 会导致健康损害. 根据临床试验,DMF 可经食道吸 入,对人体肠道、内脏产生腐蚀性损害;并且当该 物质接触到皮肤后,会引发接触性皮炎,包括发痒、 刺激、发红和灼伤,对人类的身体健康造成了极大 的危害. 欧盟委员会于 2009 年 3 月 17 日通过《要 求各成员国保证不将含有生物杀灭剂富马酸二甲 酯(DMF)的产品投放市场或销售该产品的决议》, 同年 5 月 1 日开始执行. 该草案明确规定,如果消 费品或其部件中富马酸二甲酯的含量超过了 0.1mg/kg,或者产品本身已声明了其富马酸二甲酯 的含量,就将被认定为“含有富马酸二甲酯”的产 品,将禁止进入欧盟市场流通和销售. 测定 DMF 含量的方法有紫外分光光度法[2]、薄层色谱法[3]、 液相色谱法[4,5]、气相色谱法[6,7,8]、气相色谱/质谱法 [9]. 本文根据现有测试方法,选取三种不同提取试 剂做对比,选择更方便迅速的提取方法,利用GX 液相色谱仪进行测试,具有分析结果准确、测定迅 速等优点. 1 实验材料及方法 1.1 实验仪器与材料 1.1.1 实验仪器 LC-310 型GX液相色谱仪(包括 P310 高压输 液泵,UV310 紫外可见光检测器,CT310 色谱柱温 箱,LC-310 液相色谱工作站,均为江苏天瑞仪器股 份有限公司产品),电子天平(赛多利斯科学仪器 (北京)有限公司),超声波清洗器(张家港市神 科超声电子有限公司),紫外分光光度计(上海精 密仪器仪表有限公司),精密酸度计(上海精密科 学仪器有限公司),旋转蒸发仪(巩义市英峪予华 仪器厂),粉碎机(武义县屹立工具有限公司),超 纯水机(南京易普易达科学发展有限公司). 1.1.2 实验试剂 乙酸乙酯(分析纯)、(分析纯)、乙 腈(色谱纯,美国 TEDIA),超纯水. 富马酸二甲 酯标准品:美国 Accustandard,Inc.提供,样品白色 皮革. 1.2 实验方法 1.2.1 色谱条件 色谱柱:Ultimate XB-C18 色谱柱:250mm× 4.6mm,5μm(月旭材料科技(上海)有限公司); 流动相:乙腈-水(40∶60,V/V);流速:1.0mL/ 2011 年 12 月 伊犁师范学院学报(自然科学版) Dec.2011 第 4 期 Journal of Yili Normal University(Natural Science Edition) No.4 收稿日期:2011—02—28 作者简介:李小侠(1981—),女,硕士,江苏天瑞仪器股份有限公司职员,研究方向:仪器分析. 第 4 期 李小侠,杨晓燕:皮革中富马酸二甲脂的快速测定 33 min;柱温:30℃;检测器:紫外检测器;检测波 长 216nm;进样量 10μL. 1.2.2 DMF 对照品贮备液 准确称取对照品 3.37mg 于 25mL 容量瓶中,用 甲醇溶解并定容做贮备液. 取 1mL 该贮备液于 10mL 容量瓶中稀释至刻度,为对照品供试液. 准确吸取上述标准溶液 10μL,进样,谱图如图 1 所示: 图 1 标准溶液在 216nm 波长处的图谱 1.2.3 样品处理 将白色皮革样品破碎成小于 3mm×3mm 的小 块,准确称取 0.5g 粉碎后的样品颗粒,精确到 0.0001g,放入 50mL 平底烧瓶中,准确加入 10mL 乙腈溶剂,并准确称定重量,超声提取 20min;取 出,静置至室温,用擦拭纸擦干瓶表面的水,并用 乙腈溶液补重至超声前的重量,摇匀,用 0.45μm 的有机滤膜过滤,取样品续滤液存入专用样品瓶 中,供液相色谱上机测定. 2 结果与分析 2.1 色谱条件优化选择 采用乙腈和水、甲醇和水、甲醇和磷酸缓冲盐、 甲醇、乙腈等作为流动相时,用乙腈和水进行洗脱 效果Z好,在富马酸二甲酯主峰周围干扰Z少,基 线平稳. 考察了不同柱温(25℃、30℃、35℃、40 ℃)下峰分离的情况,在 30℃条件下,峰分离效果 ,故选择 30℃为柱温. 对富马酸二甲酯进行紫 外全波段扫描,在 216nm 处该物质对紫外光的吸收 ,同时也参考相关文献[5],故选择 216nm 为该 方法检测波长. 2.2 前处理条件优化选择 2.2.1 提取方法考察: 参考相关文献,常规的样品提取方法有:超声 提取[10]、超声振荡[11]、旋涡振荡[5],在考察这几种 提取方法时,超声提取的效率; 2.2.2 提取溶剂考察 考察了乙酸乙酯[11]、乙腈[12]、[8]三种 溶剂的提取效率,得出乙腈的提取效率, 基质干扰Z小; 2.2.3 提取时间考察 在用三种溶剂进行超声波提取时,考察了萃取 时间为:10min、20min、30min、40min、50min、 1h,以提取效率-提取时间做曲线,在提取时间为 20min 处出现拐点,故选择提取时间为 20min. 2.2.4 提取次数考察 用乙腈溶剂进行超声波提取时,考察了分一 次、两次、三次提取,两次、三次提取因试剂用量 大,进样前需挥发掉部分溶剂而导致操作步骤增 多,使该物质部分被损耗,从而使系统误差变大, 而一次提取操作过程简单,避免了溶剂挥发对目标 物质的影响,效果,故选择一次提取. 2.3 峰位确定 取富马酸二甲酯标准品稀释溶液,按本方法确 定的色谱条件,进样测定,按保留时间进行定性. 2.4 阴性和系统适用性实验 不加入样品,加入试剂,按样品处理方法进行 测定,在相应保留时间处均没有吸收. 取该标准品 稀释液 10μL 进样测定,理论塔板数按富马酸二甲 酯的峰计,不得小于 5000. 2.5 精密度实验 取稀释的标准品 10μL 进样 6 针,进行测定, 考察峰面积的相对标准偏差,分析结果如表 1 所示: 表 1 精密度实验结果 分析次数 1 2 3 4 5 6 平均值 相对标准偏差 测定值 69084.0 70219.7 69873.9 70971.3 68894.6 69956.0 69833.25 1.09% 2.6 线性和检出限实验 在本方法确定的实验条件下,富马酸二甲酯在 进样量为 5~500ng 条件下,线性关系良好,线性方程 为 Y=86.53x + 4631,相关系数为 0.9994,在 S/N=3 的条件下,富马酸二甲酯的检出限为 0.12mg/kg. 2.7 回收率实验 采用在实际样品中加入不同添加水平的标准 品的方式进行回收率实验,按 2.2.3 中的方法处理 34 伊犁师范学院学报(自然科学版) 2011 年 后分析,采用峰面积定量,每个添加水平单独测 3 次,实验结果表明,该方法的平均回收率为 94.31 %~100.83%,RSD 为 0.993%~1.468%. 2.8 实际样品的测试 用 HPLC 法对五种不同皮革样品进行富马酸二 甲酯的定性定量测试,结果如表 2 所示. 表 2 皮革样品中富马酸二甲酯含量 样品名称 DMF 含量(mg/kg) 白色皮革 22.27 灰色皮革 18.91 黄色皮革 — 蓝色皮革 15.62 棕色皮革 — 3 总结 综上所述,通过对皮革中富马酸二甲酯的测 试,以乙腈为提取试剂进行超声波提取,测试皮革 中富马酸二甲酯具有方便快捷、灵敏度高、回收率 高、精密度好的特点,且前处理过程简单,测试结 果误差小的特点. 因此,利用该方法测定皮革中富 马酸二甲酯的含量是简单可行的. 参考文献: [1]王之德. 四川化工,1996(1):47-50. [2]于宝杰,张龙,盖秀兰. 紫外分光光度法测 定富马酸二甲酯的含量[J]. 广州化学,1999,24 (1):32-33. [3]张杨, 陈伟强. 薄层法检测富马酸二甲酯 方法探讨[J]. ZG卫生检验杂志,2001,11(6): 687. [4]刘升一,苏柯. GX液相色谱法测定防霉剂 富马酸二甲酯[J]. 色谱,1998,16(3):180-181. [5]谢丽琪,郑卫平,岳振峰,等. 焙烤食品中 糖精钠、富马酸二甲酯、苯甲酸和山梨酸的GX液 相色谱法测定[J]. 分析测试学报,2003,22(3): 94-96. [6]胡冬生. 气相色谱法测定食品中 DMF[J]. 食品科学,2002,23(3):113-115. [7]陈明,梁春穗,黄伟雄. 广式月饼中富马酸 二甲酯残留量测定方法[J]. ZG卫生检验杂志, 2001,11(1):76. [8]邵昭明. 毛细管柱气相色谱法测定月饼中 富马酸二甲酯残留量[J]. ZG卫生检验杂志, 2001,11(4):460. [9]阚周密,林建阳,王戏丹. 气相色谱-质谱 联用法测定食品中富马酸二甲酯的含量[J]. 食品 科学,2007,28(1):247-249. [10]刘达雄,蒋卓勤. 超声波提取-GX液相色 谱法测定月饼中富马酸二甲酯[J]. 海峡预防医学 杂志,2006,12(2):51-52. [11]何小青,罗美中,等. GX液相色谱法测 定食品中的富马酸二甲酯[J]. 光谱实验室,2004, 21(4):701-704. [12]金良正,胡浩军. 高脂糕点中富马酸二甲 酯的气相色谱测定[J]. ZG卫生检验杂志,2006, 12(10):1209-1210.
仪器介绍
LC 310GX液相色谱仪(皮革中富马酸二甲酯检测仪)提高了HPLC的分离度、灵敏度、速度、精度和可靠性;先进的并联泵头及单向阀设计理念,使得用户在各种使用条件下都可以保证输液的精度、脉动等性能指标,具备Z小系统死体积,工作能力可获得的提高。
性能特点
多重配置 自由选择
在设计LC 310GX液相色谱仪的时候,充分考虑了液相应用的市场需求,根据不同客户的实际情况,在硬件配置上也作出相应的优化组成,给客户提供更多的选择余地。
LC 310GX液相色谱仪主要包括两种配置,分别为:等度液相色谱仪、二元高压梯度液相色谱仪。
与您实验室的需求更一致
分析市场,体贴用户。走近LC 310液相色谱仪,您将惊喜的发现LC 310液相色谱仪带给您的一切体贴与便利,正如您梦寐以求的一般,实验分析结果或许比您所期望的来的更为容易。并且,由于您工作太忙,根本无法顾及实验室不可能用到的复杂功能,因此您会很高兴地发现,对于您的实验室而言,LC 310系统没有多余的、您不需要的功能。
过硬的外设性能
产品优越性能的充分发挥离不开系统硬件配置上的可靠性。LC 310新型耐用的液相色谱在系统组件的设计和制造中,天瑞首先考虑的是硬件配置的可靠性,各部件寿命以及组装时的质量,对每一个模块,新的预测功能在问题发生前就能及时识别并告知用户,使得HPLC更可靠并及时消除问题。
LC-310 高压输液泵
微处理器智能控制的往复式双柱塞并联泵,具有工作耐压值高、脉动小、稳定可靠、操作方便等特点,由于双泵头交替输液,在同样输液量的情况下,活塞杆和密封圈寿命要比常规串联泵长一倍。
泵的机械组件均采用电脑辅助设计。因此非同寻常的加工精度以及每台泵都经过严格的耐压测试,使该泵绝无泄露现象发生,让您放心使用。
具有状态监测功能。微处理器实时控制泵的流量和检测输液压力。在压力超限的情况下,报警并自动停止泵的运行。
单向阀设计
阀芯体、宝石球座和宝石球构成一个整体结构,故具有结构简单、密封性能好的优点,提高了高压输液泵的
流量精确度,降低了流量脉动,并具有安装更换方便等特点。浮动式导向设计:采用浮动式标塞机构,使塞杆和密封圈的使用寿命延长,并能长时间稳定地输液。
LC-UV310紫外-可见光检测器
数字化数据处理和控制,使基线噪声和漂移降低到一个新的极限。检测器直接输出数字信号至LC 310工作站,避免了一般紫外检测器的色谱信号需多重模数转换带来的信号畸变与干扰。的流通池设计,突破性地提高了仪器的各项性能指标、光路系统采用了精密定位结构,精度高,偏差小,氘灯和光路系统采用热隔离技术,缩短了稳定时间,并使氘灯发热对光路系统的影响降到。前置放大器采用高阻抗、低漂移的仪器放大器,高分辨率的A/D转换器。在常规分析情况下,动态范围可达1 04,保证了对数运算的精度。由于采用了数字量输出功能,该检测器可以通过RS232串行口与计算机直接相连而不需要任何数据采集单元。高品质的精加工和专利技术,流通池—紫外检测器的心脏,流通池采用锥孔设计,其信噪比相对于传统的直孔设计,提升了23.8%,从而大大提高了检测器的灵敏度。
高压混合器设计
高压混合器采用狭长、扁平管路的混合设计思路,能够使两相液体接触时增大它们的混合表面积,从而达到的混合效果;同时混合器也具有小体积、混合效率高的特点,能够在短时间内使液体混合均匀,程度上减少了延时时间。
轻松分析源自于:
数字化电脑智能全控液相色谱仪。
往复式双柱塞并联泵。更加稳定可靠,使用寿命更长。
外型新颖,操作方便,体现人性化。
各项性能指标优异,媲美国外流行机种。
光路系统采用精密定位结构和热隔离安装技术,具有精度高,
偏移小和稳定时间短的特点。
零部件均采用先进的数控加工。
色谱数据处理系统软件功能强大,简便易学
配套的LC-310色谱数据处理系统工作站软件实现了检测器、高压输液泵、柱温箱等色谱仪单元部件的全自动一体化,具有强大的仪器集中控制、状态反馈、谱图数据处理、报告输出功能及简便快捷的操作方式,能很容易地实现各种常规样品分析和应用方法的开发。软件采用了全数控系统,数字化的操作使得流程更为简易,并具有极高的精确度。
软件主要有三大模块组成,即LC-310液相色谱仪控制模块,色谱数据处理模块,报告输出模块。
简单明了的实时控制界面
实时控制界面中包括了所有紫外检测器及高压输液泵的基本设置,使用时只需鼠标点击按钮及键盘直接输入即可。用户可根据需要随时控制氘灯开关,实时采样数据的归零,调整滤波时间及波长设置等,也可在运行中对事件进行相应设置及启用光谱扫描程序等。用户还可随时控制泵的开关,并对其压力上下限及即时流量进行相应调整。此外在进行梯度洗脱的时候,用户也可以在界面上直接通过时间程序窗口来完成,并可对整个洗脱过程进行实时流量监控。
便捷清晰的参数设置
在设置参数的对话框中,用户只需根据需要直接输入不同的参数值便可实现对峰处理参数及系统设置参数的确定。
技术指标
LC-P310高压恒流泵基本技术指标:
流量范围:0.001~9.999mL/min(以0.001mL/min步长调节流量)
流量稳定性误差:Sr≤±0.3% RSD<±0.06%
流量设定值误差:Ss≤±0.5%(1mL/min水,5~10Mpa室温)
压力线性和准确度:显示压力误差≤±0.5Mpa(0-42MPa)
压力脉动:≤0.1 MPa(流量1mL/min,压力5~10Mpa)
泵的密封性压力:42MPa,时间为10min,压力降<0.5Mpa
工作压力:42MPa(0.001~9.999mL/min)
外形尺寸:450mm×300mm×160mm (长×宽×高)
LC-UV310紫外检测器基本技术指标:
波长范围:190-680nm
光谱带宽:8nm
波长示值误差:≤±1nm
波长重复性优于0.1um
基线噪音:≤2×10-U(动态)
基线漂移:≤2×10-4AU(动态)
Z小检测量:1×10-8g/ mL(萘的甲醇溶液)
外形尺寸:450mm×300mm×160mm (长×宽×高)
标准配置
LC310标准等度配置
LC-P310高压恒流泵 :1台
LC-UV 310紫外检测器 :1台
LC-CO310色谱柱温箱 :1台
7725i手动进样阀: 1套
LC-WS310色谱管理工作站 :1台
液相色谱柱 :1支
LC310标准梯度配置
LC-P310高压恒流泵 :2台
高压混合器:1套
LC-UV 310紫外检测器: 1台
LC-CO310色谱柱温箱: 1台
7725i手动进样阀: 1套
LC-WS310色谱管理工作站: 1台
液相色谱柱 :1支
可选配置
液相平头微量进样针
溶剂过滤器(带泵)
品Pai电脑
品Pai打印机
稳压电源
应用领域
智能全控液相色谱仪LC310适用于分析高沸点不易挥发的、受热不稳定易分解的、分子量大、极性不同的有机化合物;生物活性物质和多种天然产物;合成和天然的高分子化合物等。在自然界中,80%的有机物都可以用液相色谱系统进行分析和检测。该系统主要应用于食品安全、药物分析、环境保护以及卫生防疫、农业、林业、渔业、畜牧业、制造业、石油化工、质量监督、教学研究、水利系统等领域。