滴定法是分析化学中Z古老,Z经典,使用范围Z广的方法。直到现在很长一段时间内,大部分滴定应用使用的是电位指示电极的方法。因此,很多国际或国家标准都采用了电位滴定的方法。 然而,对于有些测定无法寻找到合适的电位指示电极。或许是没有响应的电极,或者是样本基质对测定使用的电位电极有干扰,甚至无法使用。
我们知道,电化学电位的变化只是化学反应的一部分表现形式,而反应焓变则是更能体现化学反应的参数。所有的化学反应都伴随有焓的变化(∆H)。如下方程所示,
∆H = ∆G + T∆S,其中∆G= 自由能变化量 T= 温度 ∆S= 熵的变化量
只要有化学反应,样品溶液就会产生温度的上升(放热反应)或者下降(吸热反应)。对于一个简单的化学反应,温度上升或下降的多少和反应生成产物的量有直接的关系。
滴定剂以恒定速率加到被滴定物中,当被滴定物未完全反应时,温度变化率实质上是恒定的;当被滴定物全部反应之后,温度变化率发生变化。曲线上的拐点或弯曲可视为滴定终点。
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