为了使终点变色敏锐,使用吸附指示剂时需要注意以下几个问题。
(1) 由于吸附指示剂的颜色变化发生在沉淀微粒表面上,因此,应尽可能使卤化银沉淀呈胶体状态,具有较大的表面积。为此,在滴定前应将溶液稀释,并加入糊精、淀粉等高分子化合物作为保护胶体,以防止Ag Cl沉淀凝聚。
(2) 常用的吸附指示剂大多是有机弱酸,而起指示作用的是它们的阴离子。例如荧光黄,其p Ka ≈7。当溶液p H 低时,荧光黄大部分以H FI 形式存在, 不会被卤化银沉淀吸附,不能指示终点。所以用荧光黄作指示剂时,溶液的p H 应为7～10。p Ka 较小的指示剂,可以在p H 较低的溶液中指示终点。
(3) 卤化银沉淀对光敏感,遇光易分解析出金属银,使沉淀很快转变为灰黑色,影响终点观察,因此在滴定过程中应避免强光照射。
(4) 胶体微粒对指示剂离子的吸附能力,应略小于对待测离子的吸附能力,否则指示剂将在化学计量点前变色,但如果吸附能力太差,终点时变色也不敏锐。
(5) 溶液中被滴定离子的浓度不能太低,因为浓度太低时,沉淀很少,观察终点比较困难。如用荧光黄作指示剂, 用A g N O3 溶液滴定Cl- 时, Cl- 浓度要求在0. 005 m ol•L - 1 以上。但Br- 、I- 、S C N - 等的灵敏度稍高,浓度低至0. 001m ol•L - 1 仍可准确滴定。 |
