海水硫化物酸化吹气装置

 海水硫化物酸化吹气装置适用范围于大洋、近岸、河口水体中硫化物浓度为10µg/L以下的水样。此方法为仲裁方法，依据 GB 17378.4-2007《海洋监测规范第4部分：海水分析》可用于海洋环境监测，常规水质监测，近岸浅水区环境污染调查监测，以及海洋倾废、疏浚物、赤潮和海洋污染事故的应急专项调查监测与海洋有关的海洋环境调查监测。

海水硫化物酸化吹气装置工作原理溶解性的H₂S、HS^-、S^2-、存在于悬浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金属硫化物已经未电离的硫化物、硫化物容易产生H₂S气体，污染环境，破坏海洋生存环境。因此硫化物是海水污染的一项重要指标。亚甲基蓝分光光度法是测定海水中硫化物的方法之一，此方法操作简单，灵敏度高，一般实验室容易满足实验分析。

海水硫化物酸化吹气装置参数规格：

◆样品位数：6个（≤1L）

◆氮气流量计控制：0.6-6L/min

◆恒温水浴加热，具有快速自动恒温控制系统

◆自动控制样品架和配气系统的升降

◆机体使用拉丝不锈钢材料，可耐酸和腐蚀性物品

◆设有放水阀门，方便泄放加热用水

◆旋转式样品盘，手动旋转选位

◆整机先进的机械设计，稳定可靠，维护量极低

◆控温精度：±2℃

◆设定温度范围：环境温度～70℃

◆外型尺寸(W×D×H)：（ 720mm×580mm×820mm）

◆加热功率：2000W

◆电源电压：AC  220V ± 10% ， 50HZ
 

水中硫化物检测（亚甲基蓝分光光度法）方法回收率探讨

在进行硫化物检测过程中，很多实验人员对于硫化物回收率问题关注度很大，现在就这个问题，我通过网上整理了一些资料，希望可以给予大家一些借鉴，仅供参考。

探讨一，来自于1994年3月，环境化学刊登，此实验是通过玻璃器皿搭建完成得出的验证分析条件实验结果，在当时特点的条件得出，需要实验人员通过验证后使用。

1. 吹气速度的影响，氮气吹气速度为200-300ml/min时，溶液的吸光度且稳定，实验选用200ml/min。
2. 吹气时间的影响，吹气时间为10-30min时，溶液的吸光度且稳定，实验选用20min
3. 加热温度的影响，水浴加热温度在60-80℃之间，溶液吸光度且稳定，实验选用60℃
4. 酸的种类及其用量的影响，通过对比H₃PO₄和H₂SO₄和HCL对酸化吹气吸收效果回收率基本一致，因此实验选用H₃PO₄10ml
5. 预吹气的影响，为防止硫化物和管道空气氧化，进行的吹气除氧，实验证明在吹气时间为3min时，效果。
6. 抗氧化剂溶液的影响，实验证明，抗氧化剂溶液的用量以5ml。
7. 通过结果，采用在吸收管内直接显色，然后稀释测定，效果会更好。
8. 配置标准溶液所用水的质量如PH值、溶解氧含量及痕量重金属离子的存在，乙酸锌-乙酸钠的纯度及光照等因素对硫化钠标准溶液的稳定性有较大影响，硫化钠标准溶液，可稳定保存一个月。

上述是此实验人员当时条件下完成的，仅供参考

提高海水中硫化物测定回收率的探讨

对标准偏差较大的问题，经过反复试验回收率可提高到90%，相对偏差为2.6%

结果与讨论

试剂与载气

1、  所有实验用水均用新煮沸并冷却的去离子水，以去除水中的CO2和O，易挥发型的氧化物

2、  乙酸锌-乙酸钠吸收液中含有影响测定的痕量重金属，其重金属与HS生成不溶于酸的金属硫化物，降低了样品的回收率，必要时进行试剂空白实验。

3、  样品酸化用的HCL溶液，因不同厂家的产品质量相差较大，可在配置1+2的HCL溶液时，可以先用铝丝在HCL溶液中搅拌30S,以出去其中的微量的氧化剂。

4、  对氨基二甲基盐溶液容易变质，Z好临时时制

5、  注意氮气质量，要求氮气纯度达到99.9%以上，必要时对氮气做空白实验及回收率实验。

2.2样品处理

海水样品中亚硫酸盐和各种其他有机物等干扰因子，会阻止对氨基二甲基盐反应生成亚甲基蓝，同时悬浮物，样品色度等也干扰硫化物的测定，因此在样品测定之前，必须对样品进行处理，海水样品采用酸化-吹气法进行样品处理，即在样品中加一定量的HCL溶液，使硫化物转化为HS气体，利用载气将HS气体带出，用乙酸锌-乙酸钠吸收，在进行测定，这样可以有效的排除以上的干扰因子。预处理是测定硫化物准确性的关键步骤，在注意消除干扰物的影响的同时，也应注意硫化物的损失。

1、  海水样品现场预处理，在加乙酸锌同时，调节样品呈略碱性，使S更容易生产ZnS沉淀保持

2、  加强水样预处理中曝气装置中的密闭性，避免HS气体外溢，试验区所有连接口进行密闭性实验，接口避免使用橡胶，使用软木塞或者使用磨口

3、  注入HCL溶液前先通N10min左右，可以有效驱除装置内干扰气体，注入HCL溶液后注意控制N的流速，不宜过快和过慢，每秒6-9个气泡Z为适宜，30min后，可适当加大流速，以便驱赶残留的HS气体。

4、  水浴温度对测定海水中的硫化物影响很大，所以要严格控制水浴温度，《海洋监测规范》规定水浴温度50-60℃，通过实验，表明水浴温度Z好控制在55-65℃之间。

操作细节

1、  在多次试验中发现，样品预处理后，取下吸收管，加试剂显色、混匀，全量转移定容，测定结果偏低，如果在吸收管内进行显色后，定容效果会更好。

2、  显色时，加硫酸铁铵试剂，由于硫酸铁铵为强酸弱碱盐，呈酸性，溶液于吸收液内的S反应，生成HS气体逸出，使结果偏低，因此，先加对氨基二甲基盐溶液，再加硫酸铁铵溶液迅速进行混匀，效果更好。

3、  测定样品和绘制标曲线时温度只差不超过2℃

亚甲基蓝分光光度法测定海水中硫化物，由于硫化物不稳定易氧化，酸化-吹气预处理环节中的HS气体易逸出，不能完全被吸收液吸收，且样品与盐酸反应不完全等因素下，样品回收率不可避免的受到影响，需要我们把握好每个步骤。