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胺和胺盐的红外光谱特征

  1、胺:胺有三个特征吸收带即:nNH、δ N-H和nC-N吸收带, 其中nNH吸收带用处较大(3550-3250cm-1)。

   nNH

   游离一级胺的nN-H伸缩振动在3400-3490(中)处,有两个吸收峰,相应于N-H的对称和反对称伸缩振动,另外,脂肪族伯胺在nNH(S)吸收带的低一侧有肩峰;而芳香伯胺有一个尖锐独立的小峰,它们是δN-H2(s)的倍频和nNH2(s)共振的结果。 缔和的nN-H伸缩振动向低波数方向移动,但位移程度不及O-H吸收峰的情况,位移一般不大于100cm-1,并且吸收峰较弱、较尖锐。二级胺的稀溶液在3310-3350cm-1区域只有一个吸收峰。三级胺没有N-H,故没有N-H伸缩振动吸收峰。

  δ N-H

   一级胺的面内δN-H弯曲(剪式)振动吸收在1540-1650cm-1(中、强)区域,可用于鉴定(与芳环的骨架振动吸收重叠),一级胺的非平面(面外)摇摆振动吸收在650-900cm-1(宽)区域,而脂肪一级胺则在750-850cm-1(宽、中)区域,非常特征。二级胺的N-H弯曲振动吸收很弱,不能用于鉴定,二级胺的N-H非平面摇摆振动在700-750cm-1区域有强的吸收.

  VC-N 位于指纹区与VC-C 重叠,难以辨别.

  2、 铵盐

   成盐之后,伯胺和仲胺的νNH νNH3+ 伯胺盐在3000-2800cm-1之间出现强和宽的吸收带,由NH3+基中不对称和对称伸缩振动引起的。

   伯胺盐的δNH3+出现在1600-1575cm-1和1550-1504cm-1处两个吸收带,这相应于不对称和对称弯曲振动吸收带。

   仲胺盐的νNH2+ 出现在2700-2250cm-1 区域,是一个强的宽带或是一组较尖锐的谱带。δ NH2+ 出现在1620-1560cm-1区域是一个中等强度的谱带。

   叔胺盐的νNH+ 在2700-2250cm-1 区域出现一个强的宽带或一组较尖的谱带。叔胺盐的δ NH1+ 谱带很弱,没有实用价值。

   确定样品是否为胺的办法是将样品用无机酸处理,然后观察3000-2200cm-1范围出现宽而强的“铵谱带”。然后再根据各类胺盐的吸收特征,确定是哪类胺。

2016-02-28
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