影响沉淀纯度的因素
在重量分析中,要求获得纯净的沉淀。但当沉淀从溶液中析出时, 会或多或少地夹杂溶液中的其他组分,使沉淀玷污。因此,必须了解影响沉淀纯度的
各种因素,找出减少杂质的方法,以获得合乎重量分析要求的沉淀。
共 沉 淀
当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时,溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中,这种现象称为共沉淀(coprecipitation)。例如,用沉淀剂BaCl2 沉淀S O2 -4 时,如试液中有Fe3 + ,则由于共沉淀,在得到的BaS O4 沉淀中常含有Fe2 (S O4)3,因而沉淀经过过滤、洗涤、干燥、灼烧后不呈BaS O4 的纯白色,而略带灼烧后的Fe2 O3 的棕色。因共沉淀而使沉淀玷污, 这是重量分析中Z重要的误差来源之一。
产生共沉淀的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等,其中主要的是表面吸附。
表面吸附 由于沉淀表面离子电荷的作用力未完全平衡,因而在沉淀表面上产生了一种自由力场,特别是在棱边和顶角,自由力场更显著。于是溶液中带相反电荷的离子被吸引到沉淀表面上,形成吸附层。沉淀吸附离子时,优先吸附与沉淀中的离子相同的,或大小相近、电荷相等的离子,或能与沉淀中的离子生成溶解度较小的物质的离子。例如,加过量BaCl2 到H 2 S O4 的溶液中,生成BaS O4 沉淀后,溶液中有Ba2 + 、H + 、Cl- 存在,沉淀表面上的S O2 -4 因电场引力将强烈地吸引溶液中的Ba2 + ,形成吸附层,使晶体沉淀表面带正电荷。
后 沉 淀
后沉淀(postprecipitation)是由于沉淀速度的差异,而在已形成的沉淀上形
成第二种不溶物质,这种情况大多发生在特定组分形成的稳定的过饱和溶液中。 |
