测定离子活(浓)度的基本原理 与用p H 指示电极测定溶液p H 类似, 用
离子选择性电极测定离子活度时是把离子选择性电极与参比电极浸入待测溶
液组成电池,并测量其电动势
当离子选择性电极作正极时,对阳离子响应的电极, K′后面一项取正值,对
阴离子响应的电极, K′后面一项取负值。K′的数值决定于薄膜、内参比溶液及内外参比电极的电极电位等。
测定离子活度的方法
(1) 标准曲线法:将指示电极和参比电极插入一系列含有不同浓度的待测
离子的标准溶液中,并在其中加入一定的惰性电解质(称为总离子强度调节缓
冲液TIS A B①),
(2) 标准加入法:不难理解,上述方法只能用来测定游离离子的活(浓)度。
设试样为金属离子溶液,离子强度比较大,且溶液中存在配位剂,若要测定金属
离子总浓度(包括游离的与配位的),则可采用标准加入法。
影响测定准确度的因素 从电极性能、待测离子的性质等方面考虑,影响
测定准确度的主要因素有如下几种。
(1) 温度
(2) 电动势的测试
(3) 干扰离子
(4) 溶液的p H
(5) 待测离子浓度
(6) 电位平衡时间
:所谓电位平衡时间是指电极浸入试液后获得稳定的电
位所需的时间。平衡时间越短越好,它与以下几个因素有关:
① 待测离子到达电极表面的速率:搅拌溶液可加速待测离子到达电极表面的速率。
② 待测溶液浓度:在通常情况下,电极在浓溶液中比在稀溶液中响应快;溶液越稀,电极响应时间越长。
③ 膜厚度:在保证有良好的机械性能条件下,薄膜越薄,响应越快。
④ 介质离子强度:通常情况下,在含有大量非干扰离子的场合, 响应比较快。
⑤ 薄膜表面光洁度:薄膜表面光洁的比不光洁的响应快。 |
